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電化學(xué)基礎(chǔ) 知識總結(jié)

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電化學(xué)基礎(chǔ) 知識總結(jié)

第四章電化學(xué)基礎(chǔ)知識總結(jié)

1.原電池、電解池、電鍍池的比較。

類別原電池性質(zhì)應(yīng)用電解原理定義(裝置特點(diǎn))將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)在某些金屬表電能的裝置能的裝置面鍍上一層其他金屬的裝置反應(yīng)特征裝置特征自發(fā)反應(yīng)非自發(fā)反應(yīng)非自發(fā)反應(yīng)有電源1.鍍層金屬接電源正極,待鍍金屬接電源負(fù)極2.兩電極插入電解質(zhì)溶液中3.形成閉合回路2.電鍍液必須含有鍍層金屬的離子電解池電鍍池?zé)o電源,兩極材有電源,兩極材料可料不同1.活動性不同的兩極(連接)同可不同1.兩電極連接電流電源形成條件2.電解質(zhì)溶液(兩極插入其中并與電極自發(fā)反應(yīng))3.形成閉合回路負(fù)極:較活潑金屬(電子流出的極)陽極:與電源正極相名稱同電解,但有限制條件陽與電源電極名稱(電極構(gòu)成)正極:較不活潑連的極陰極:極:必須是鍍層的金屬(或能導(dǎo)負(fù)極相連的極金屬陰極:鍍件電的非金屬)(電子流入的極)負(fù)極:氧化反應(yīng),陽極:氧化反應(yīng)、溶陽極:金屬電極液中的陰離子失電金屬失電子失電子子,或電極金屬失電正極:還原反應(yīng),陰極:電鍍液中子溶液中的陰離子陽離子得電子得電子或者氧氣陰極:還原反應(yīng),溶電極反應(yīng)得電子(吸氧腐液中的陽離子得電蝕)子電源負(fù)極電子流向負(fù)極正極電源正極正離子向正極移溶液中帶電粒子的移動動陽離子向陰極移動(同電解池)陽極陰極(同電解池)負(fù)離子向負(fù)極移陰離子向陽極移動動2.電離和電解的比較:條件電離電解質(zhì)溶于水或熔化狀態(tài)下電解電解質(zhì)電離后,再通直流電陰、陽離子定向移動,在兩極上失、過程電解質(zhì)離解成為自由移動的得電子成為原子或分子,如離子,如CuCl2====Cu2++2Cl-CuCl2通電Cu(陰極)+Cl2↑(陽極)特點(diǎn)聯(lián)系只產(chǎn)生自由移動的離子發(fā)生氧化、還原反應(yīng),生成新物質(zhì)電解必須建立在電離的基礎(chǔ)上3.常見化學(xué)電池電池普通干電池(Zn、MnO2、Zn-2e====Zn一NH4Cl、C)-2+負(fù)極反應(yīng)正極反應(yīng)2NH4總反應(yīng)式4+2e-====22NH+Zn====2NH3+H2NH3+H2+Zn2+次鋁空氣海4Al-12e-====4Al電水電池池堿性鋅電池(Zn|KOH|MnO2)3+3O2+12e-+6H2O==4Al+3O2+6H2O====12OH-==4Al(OH)3Zn+2MnO2+2H2O====2MnOOH+Zn(OH)2Zn+2OH-2e====Zn(OH)2--2MnO2+2H2O+2e-====2MnOOH+2OH-鋅)鉛2)銀電池(Zn|KOH|Ag2OZn+2OH--2e-====ZnO+H2OAg2O+H2O+2e-====2Ag+2OH-PbO2+2e-+4H++SO42Zn+Ag2O====ZnO+2AgPb+PbO2+2H2SO4充電放電蓄電池(Pb|H2SO4|PbO二次電池Pb-2e-+SO42====PbSO4====PbSO4+2PbSO4+22H2O--H2O2NiO(OH)+H2充電放電氫鎳電池[H2|OH-|NiO(OH)]鎘鎳電-H2+2OH-2e====2H2O2NiO(OH)+2H2O+2e-====2Ni(OH)2+2OH-2Ni(OH)2池[Cd|OH|NiO(OH)]氫氧燃料電池(H2|H|O2)燃料氫氧燃料電池(H2|Na2SO4|O2)-Cd+2OH-2e====Cd(OH)2--2NiO(OH)+2H2O+2e-====2Ni(OH)2+2OH-O2+4e-+4H+====2H2OO2+4e-+2H2O====4OH-O2+4e-+2H2O====4OH--Cd+2NiO(OH)+2H2O充電放電Cd(OH)2+2Ni(OH)22H2+O2====2H2O2H2-4e-====4H+2H2-4e-====4H+2H2+O2====2H2O--電氫氧燃料電池2H2-4e+4OH==-池(H2|OH|O2)==4H2O2H2+O2====2H2O--CH4+10OH-8e=CH4燃料電池===CO32+7H2O(CH4|OH-|O2)-CH4+2O2+2OH==2O2+4H2O+8e=====CO32+3H2O=8OH-4、鹽橋?qū)柡偷腒Cl或NH4NO3(正、負(fù)離子遷移數(shù)幾乎相等)溶液裝在倒置的U形管中,跨接于兩電解質(zhì)溶液之間,代替兩溶液的直接接觸,就構(gòu)成了鹽橋。下面以銅鋅電池為例說明鹽橋的作用(見下圖):

鹽橋的作用

如圖所示,在鹽橋的飽和KCl溶液和電池的ZnSO4、CuSO4溶液間形成了兩個液體接界。KCl溶液濃度遠(yuǎn)大于電池中ZnSO4、CuSO4溶液的濃度,擴(kuò)散作用主要來自KCl溶液,即KCl分別往ZnSO4、CuSO4溶液中擴(kuò)散。由于K+和Cl-的遷移數(shù)很相近,因此在界面上產(chǎn)生的液體接界電勢數(shù)值很小,而且符號又常常相反,相互抵消了一部分,兩個液體接界電勢的和小于ZnSO4、CuSO4溶液直接接觸時的接界電勢。使用鹽橋時,液體接界電勢可降到12mV,在一般電動勢測量中,可忽略不計(jì)。若電解質(zhì)溶液與KCl溶液反應(yīng)產(chǎn)生沉淀,可用NH4NO3代替KCl作鹽橋。5、原電池中的電荷守恒

1.同一電路中,負(fù)極失去電子總數(shù)等于正極得到電子總數(shù),溶液中移向負(fù)極的負(fù)電荷所帶電荷總數(shù),等于移向正極的正電荷所帶電荷總數(shù)。

2.中學(xué)階段,一般只涉及串聯(lián)電路,而不涉及并聯(lián)電路。串聯(lián)電路中通過每個裝置的電荷量相等。

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選修四電化學(xué)基礎(chǔ)知識點(diǎn)總結(jié)201*-11-20

1原電池及其應(yīng)用

1.1原電池原理

1.1.1原電池裝置構(gòu)成

①兩個活潑性不同的電極;②電解質(zhì)溶液或熔融的電解質(zhì)

[說明]原電池的兩極分別稱為正極和負(fù)極。兩極中相對活潑(易失電子)的作為負(fù)極,相對不活潑的為正極。負(fù)極應(yīng)要能與電解質(zhì)溶液發(fā)生自發(fā)的氧化反應(yīng)。當(dāng)兩電極材料均插入電解質(zhì)溶液中并將兩極相連構(gòu)成閉合電路,原電池裝置才能發(fā)生電化反應(yīng)產(chǎn)生電流。

1.1.2原電池發(fā)電原理及電極反應(yīng)

將銅片和鋅片平行地插入稀硫酸溶液中,則構(gòu)成了原電池。若將兩極用導(dǎo)線相連,則有電流產(chǎn)生!鞍l(fā)電”的原理說明如下:由于鋅比銅活潑,易失電子,Zn為負(fù)極,Cu則為正極。兩極相連后,Zn自發(fā)失去

2++

電子,不斷“溶解”,形成Zn進(jìn)入溶液。鋅片失去的電子沿外電路到達(dá)銅片,此時溶液中陽離子H在銅

2--+

片表面獲得電子,形成H2逸出。與此同時溶液中的陰離子(SO4,OH)移向負(fù)極,陽離子(H)移向正極(電池內(nèi)部離子的遷移是由化學(xué)勢所推動的,即非電場力做功完成)。由于電池工作時,電子能自發(fā)地從負(fù)極經(jīng)外電路流向正極,在電池內(nèi)部,溶液中離子能自發(fā)地遷移,這樣電池就向外提供電能,發(fā)電了。電極反應(yīng)式表示如下

-2+

負(fù)極(Zn)Zn2e=Zn(負(fù)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),流出電子)

+-正極(Cu)2H+2e=H2↑(正極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),流進(jìn)電子)+2+

總反應(yīng)式Zn+2H=Zn+H2↑

從上分析可知此例正極材料本身并無參與電極反應(yīng),僅起作導(dǎo)體作用而已。因此,正極材料若換為活潑性比鋅差的導(dǎo)體為電極(如石墨),效果一樣。1.2原電池的應(yīng)用

主要有兩方面:其一,利用原電池自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),開發(fā)化學(xué)電源;其二,抑制原電池反應(yīng)發(fā)生,應(yīng)用于金屬腐蝕的防護(hù)。

1.2.1常見的化學(xué)電源①鋅-錳干電池

正極-石墨棒,負(fù)極-鋅筒,電解質(zhì)-淀粉湖-NH4Cl與碳粉、MnO2的混合物。

-2++-

負(fù)極反應(yīng):Zn-2e=Zn,正極反應(yīng):2NH4+2e=2NH3+H2,2MnO2+H2=Mn2O3+H2O;電池反應(yīng):Zn+NH4Cl+MnO2=ZnCl2+2NH3+Mn2O3+H2O②鉛蓄電池

33

電解質(zhì)溶液為(電解液:1.25g/cm~1.28g/cm的H2SO4溶液

-2--+2-放電時,負(fù)極-Pb:Pb-2e+SO4=PbSO4↓;正極-Pb(PbO2):PbO2+2e+4H+SO4=PbSO4↓+2H2O

-2--+2-

充電時,陰極:PbSO4+2e=Pb+SO4陽極:PbSO4↓-2e+2H2O=PbO2+4H+SO4;③燃燒電池

利用可燃物與O2的反應(yīng)開發(fā)的電源,燃料電池與普通電池的區(qū)別:不是把還原劑、氧化劑物質(zhì)全部貯藏在電池內(nèi),而是工作時不斷從外界輸入,同時電極反應(yīng)產(chǎn)物不斷排出電池。燃料電池的原料,除氫氣和氧氣外,也可以是CH4、煤氣、燃料、空氣、氯氣等氧化劑。常見有:氫氧燃燒電池、烴類(如CH4、C2H6)燃燒電池、醇類(如CH3OH、C2H5OH)燃燒電池、肼(H2N-NH2)--空氣燃料電池等。

1.2.2金屬的腐蝕及防護(hù)(1)金屬的腐蝕

金屬或合金跟周圍接觸到的物質(zhì)(氣體或液體)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而損耗的過程即為金屬的腐蝕。

若金屬與接觸到的物質(zhì)直接發(fā)生氧化還原反應(yīng)而引起的腐蝕稱為化學(xué)腐蝕,此類腐蝕無電流產(chǎn)生;若合

1

金或不純金屬,接觸到電解質(zhì)溶液而構(gòu)成了原電池,其中活潑的金屬作負(fù)極,失去電子而被氧化的腐蝕稱電化腐蝕,此類腐蝕拌隨有電流的產(chǎn)生。電化腐蝕又分為析氫腐蝕和吸氧腐蝕,兩者的比較見下表

析氫腐蝕吸氧腐蝕

條件水膜酸性較強(qiáng)水膜酸性很弱或非酸性

+---正極反應(yīng)2H+2e=H2↑O2+2H2O+4e=4OH

-2+負(fù)極反應(yīng)Fe2e=Fe

2+-其它----------------Fe+2OH=Fe(OH)2;4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3

(2)金屬的防護(hù)

根據(jù)金屬腐蝕的類型及其原理,可從以下幾方面采取防護(hù)措施:

①阻斷形成原電池的條件,避免電化腐蝕。如保持鐵件表面干燥或表面涂一層油漆等。②形成原電池,但把被保護(hù)的金屬作正極,避免腐蝕。如在鋼鐵船體埋鋅塊,在海水中可形成Zn-Fe原電池,因鋼鐵船體為正極得以保護(hù)。

③外接直流電源,將被保護(hù)金屬接到電源的負(fù)極,并形成閉合回路。

2電解池及其應(yīng)用

2.1電解的原理

2.1.1電解池裝置構(gòu)成

①陰陽兩個電極;②電解質(zhì)溶液(或熔化的電解質(zhì))。

[說明]:①電解池兩極名稱分別叫陰極和陽極,由所連接在的外電源的那一極決定。與外接電源負(fù)極相連作為電解池的陰極,與外接電源正極相連的作為電解池的陽極。②當(dāng)然若要發(fā)生電解,還要有外接直流電源設(shè)備,并構(gòu)成閉合回路。

2.1.2電解原理分析

以惰性電極電解硫酸銅溶液為例說明

2+2-+-通電前CuSO4=Cu+SO4,H2O=H+OH

2++2--溶液中存在由電離產(chǎn)生的兩種陽離子(Cu和H),兩種陰離子(SO4和OH)

2++2--通電后①離子定向移動陽離子(Cu和H)移向陰極,陰離子(SO4和OH)移向陽極

②電極反應(yīng)

2++2+-陰極:由于Cu比H易得電子,故2Cu+4e=2Cu(發(fā)生還原反應(yīng))-2--陽極:由于OH比SO4易失電子,故4OH-4e=2H2O+O2↑(發(fā)生氧化反應(yīng))

-+

(或2H2O4e=O2+4H)

③溶液pH變化

-+

在陽極區(qū),由于水電離出的OH得到電子形成O2逸出,而H仍留在溶液中,造成溶液中

+-n(H)>n(OH),使溶液顯酸性。

總化學(xué)反應(yīng)方程式2CuSO4+2H2O=2Cu+O2↑+2H2SO4

2.1.3放電順序

粒子在電極上得電子或失電子的過程又叫放電。

2------陰離子失電子從易到難順序:S>I>Br>Cl>OH>F(或最高價含氧酸根離子)

陽離子得電子從易到難順序(與金屬活動順序相反):

+2+3+2+2++2+2+2+2++3+2++2++

Ag>Hg>Fe(變Fe)>Cu>酸中的H>Pb>Sn>Fe>Zn>H2O中H>Al>Mg>Na>Ca>K說明:①上述順序?yàn)楦麟x子濃度相近時的放電順序

②電解池中電極材料分兩類,一類稱惰性電極,如石墨、鉑、金,它不參與電極反應(yīng),僅起導(dǎo)電體作用;另一類稱活潑電極,即除鉑、金外的常見金屬材料的電極。當(dāng)陽極為活潑電極時,在電解時它將優(yōu)先失電子而被氧化為金屬離子“溶”入溶液,而溶液中陰離子不會發(fā)生失電子的變化。

2

③利用離子放電順序可以判斷電解時電極的產(chǎn)物。2.1.4電解規(guī)律

(1)常見酸堿鹽溶液的電解規(guī)律(惰性陽極)

電解反應(yīng)類型電解質(zhì)類型含氧酸強(qiáng)堿溶液活潑金屬含氧酸鹽無氧酸不活潑金屬無氧酸鹽規(guī)律實(shí)質(zhì)電解水-->H2+O2實(shí)質(zhì)電解水-->H2+O2實(shí)質(zhì)電解水-->H2+O2酸--->H2+非金屬鹽---->金屬+非金屬鹽+水--->金屬+O2+酸例電解稀H2SO4電解NaOH溶液電解Na2SO4溶液2HCl==H2+Cl2CuCl2=Cu+Cl22CuSO4+2H2O=2Cu+O2+2H2SO4PH變化降低升高不變升高----降低升高溶液復(fù)原法加H2O加H2O加H2O加HCl加CuCl2加CuO(CuCO3)加HCl電解水電解質(zhì)分解放氧生酸放氫生堿不活潑金屬含氧酸鹽活潑金屬無氧酸鹽鹽+水--->H2+非金屬+堿2KCl+2H2O=H2+Cl2+2KOH

(2)溶液電解pH變化規(guī)律

-++

若水中OH在陽極放電生成O2,則陽極區(qū)溶液增生H,pH降低;若水中H在陰極放電生成H2,則陰極區(qū)溶

-液增生OH,pH升高;總反應(yīng)的結(jié)果,若溶液生成酸,則溶液pH降低;若生成堿,則pH升高。

2.2電解的應(yīng)用

2.2.1電鍍

電鍍裝置:以鍍層金屬作陽極,鍍件掛在陰極,含鍍層金屬離子的鹽為電鍍液。電鍍特點(diǎn):電鍍過程中鍍層金屬離子濃度不變。

2.2.2氯堿工業(yè)

(1)立式隔膜電解槽的結(jié)構(gòu)①陽極:由金屬鈦網(wǎng)(涂有釕氧化物制成);②陰極:由碳鋼網(wǎng)涂有Ni涂層)制成;③離子交換膜;電解槽框及導(dǎo)電銅。陽離子交換膜

--(2)陽離子交換膜的作用:阻止Cl、OH等陰離子及氣體分子通過。這樣可防止陰極產(chǎn)生的H2與陽極產(chǎn)生的Cl2混合而爆炸,也避免了Cl2與陰極產(chǎn)生的的NaOH作用生成NaClO而影響NaOH產(chǎn)品質(zhì)量。(3)反應(yīng)原理:--+-陽極:2Cl-2e=Cl2↑:陰極:2H+2e=H2↑

電解反應(yīng)化學(xué)方程式2NaCl+2H2O==H2+Cl2+2NaOH

--

離子方程式2Cl+2H2O==H2+Cl2+2OH

(4)產(chǎn)品:NaOH、H2、Cl2

2.2.3電解精煉(電解精煉銅為例)

(1)裝置:陽極--粗銅;陰極純銅;電解質(zhì)溶液--銅鹽溶液(如CuSO4)(2)電極反應(yīng)

-2+

陽極:粗銅失電子放電“溶解”,Cu-2e=Cu。粗銅中比銅活潑的金屬溶解變成陽離子進(jìn)入溶

液,比銅活潑性差的金屬如Au、Ag等貴重金屬則落入陽極泥中。

2+2+-陰極:溶液中Cu得電子放電,Cu+2e=Cu生成的Cu沉積在陰極上而得到精銅。

3原電池與電解池的比較項(xiàng)目反應(yīng)性質(zhì)原電池氧化還原反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)多為非自發(fā),但也可以是自發(fā)反應(yīng)

3

電解池

裝置性質(zhì)電極名稱電極反應(yīng)式離子遷移方向化學(xué)能轉(zhuǎn)為電能負(fù)極和正極負(fù)極:失電子氧化反應(yīng)正極:得電子還原反應(yīng)陽離子移向正極,陰離子移向負(fù)極電能轉(zhuǎn)為化學(xué)能陰極和陽極陰極:得電子還原反應(yīng)陽極:失電子氧化反應(yīng)陽離子移向陰極,陰離子移向陽極4電化學(xué)試題解法指導(dǎo)

4.1解題步驟方法

①判斷兩池(原電池還是電解池)②標(biāo)注電極名稱③寫出電極反應(yīng)式(根據(jù)電極產(chǎn)物、溶液成分

變化)④描述或解釋現(xiàn)象或進(jìn)行有關(guān)計(jì)算。

[練4-01]把鋅片和鐵片放在盛有稀食鹽水和酚酞試液混合溶液的玻璃皿中(如圖所示平面圖),經(jīng)過一段時間后,首先觀察到溶液變紅的區(qū)域是()A、Ⅰ和Ⅲ附近B、Ⅰ和Ⅳ附近C、Ⅱ和Ⅲ附近D、Ⅱ和Ⅳ附近

[解析]①判兩池:通常有外接電源的裝置是電解

池,故左圖為電

-2+

解池,根據(jù)右圖為兩個活性不同金屬浸在電解質(zhì)溶液中可判斷為原電池;②標(biāo)電極名:左圖由外接電源極性可知I為陰極,II為陽極;右圖因Zn比Fe活潑,故III為負(fù)極,IV為正極。③寫電極反應(yīng):左圖中,陽極II:金屬Fe優(yōu)先氧化Fe-2e=Fe;陰極I:水中氫放電:2H+2e=H2;④現(xiàn)象及解釋:因I區(qū)OH增生,堿性,使酚酞變紅。又右圖,正極(IV)上電極反應(yīng):O2+4e+2H2O=4OH(吸氧腐蝕),該區(qū)域呈堿性使酚酞變紅,B入選。

--+--

[4-02]如圖甲乙兩池分別以碳棒、鉑條、鋁條、鎂條為電極,并用導(dǎo)線相連接,以NaCl、NaOH溶液為電解溶液,有關(guān)該裝置的描述正確的是(D)

-2+

A.乙池中,Mg極的電極反應(yīng)是Mg-2e=Mg

-B.甲池中,Pt極的電極反應(yīng)是2Cl2e=Cl2↑

C.隨著反應(yīng)的進(jìn)行.乙池中n(NaOH)保持不變

D.反應(yīng)過程中,甲池中兩極附近溶液PH(C)

C.電解后,溶液中存在的陽離子只有Fe、ZnD.電解后,電解模底部陽極泥中中存在Cu、Pt

[解析]這是電解的過程,陽極發(fā)生的是氧化反應(yīng),A錯;陽極:Zn-2e=ZnFe-2e=FeNi-2e=Ni

2+2+2+2+2+

--2+

-2+

-2+

2+2+

,Pt

為惰性金屬,不會放電,而Cu要在金屬Ni全部氧化為Ni后才能放電,但此時Cu已沒有了支撐物了,結(jié)果和Pt一起落下,形成陽極泥,故D正確;陰極:因氧化性Ni>Fe>Zn,所以只有Ni+2e=Ni,可見,陽極質(zhì)量減少的是“溶解”下的Zn、Fe、Ni,而陰極質(zhì)量增加的只是析出的鎳,兩者質(zhì)量是不相等的,故B錯。;電解后,溶液中除留下Fe、Zn外,還有Ni,C也錯。

2+2+2+

[練4-05]鉛蓄電池是典型的可充型電池,它的正負(fù)極格板是惰性材料,電池總反應(yīng)式為:Pb+PbO2+4H+2SO

+

2-4

2PbSO4+2H2O

請回答下列問題(不考慮氫、氧的氧化還原):(1)放電時:正極的電極反應(yīng)式是______________;電解液中H2SO4的濃度將變________;當(dāng)外電路通過1mol電子時,理論上負(fù)極板的質(zhì)量增加________g。

(2)在完全放電耗盡PbO2和Pb時,若按題27圖連接,電解一段時間后,則在A電極上生成__________、B電極上生成________,此時鉛蓄電池的正負(fù)極的極性將________________________。

解析:鉛蓄電池的負(fù)極是鉛(Pb),正極是二氧化鉛(PbO2)。放電時電極反應(yīng):正極[A-(PbO2)]PbO2+2e

--

+2H+SO4==PbSO4+H2O

+2-

+2-

(與常見電池不同,鉛蓄電池放電時正極材料(PbO2)本身參與了電極反應(yīng)負(fù)極[B-(Pb)]Pb-2e+2H+SO4==PbSO4+H2O

可見,當(dāng)通過2mole時,負(fù)極1molPb變?yōu)?molPbSO4沉積在負(fù)極板上,既凈增加1molSO4,所以當(dāng)外電路通過1mol電子時,理論上負(fù)極板的質(zhì)量增加49g。因放電時要消耗H2SO4,故;電解液中H2SO4的濃度將變小。完全放電后兩極材料都有變?yōu)榱蛩徙U(PbSO4),外接電源時,發(fā)生電解過程,電極反應(yīng)如下:陰極[A-(PbSO4)]PbSO4+2e+=Pb+SO4,A電極上生成Pb陽極[B-(PbSO4)]PbSO4-2e+2H2O=PbO2++4H+SO4,B電極上生成PbO2此時鉛蓄電池的正負(fù)極的極性將對換。

-+

2--2--

4.2電極名稱判斷法

根據(jù)兩極金屬相對活性判定原電池的電極名稱,根據(jù)X極所連接在的外接電源極性(“+”或“-”)判定電解池的電極名稱;根據(jù)電子(或電流)流向或測電極電勢高低等電學(xué)原理判斷電極名稱;此外根據(jù)X極發(fā)生氧化還是還原,移向X極的離子是陽離子還是陰離子,X極增重還是減重,X極區(qū)PH值是升高還是降低等判定X電極的名稱。但要注意X極指的是在原電池還是電解池。

說明:化學(xué)上規(guī)定,凡發(fā)生氧化變化的電極均為陽極,而發(fā)生還原的電極均為陰極。據(jù)此,從發(fā)生的化學(xué)變化角度看,原電池中的負(fù)極(-)又叫陽極,正極(+)又叫陰極。

4.3電極反應(yīng)式寫法

[電解池電極反應(yīng)式寫法要領(lǐng)]陽極,首先看為何材料,若為金屬(除Au、Pt外),則陽極金屬本身優(yōu)先被氧化,此時不必考慮溶液中陰離子放電;若陽極為惰性材料,則分析溶液中陰離子及放電順序,還原性強(qiáng)者優(yōu)先在陽極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)。陰極,不必考慮電極為何材料,只要看溶液中有何離子及其放電順序,氧化性強(qiáng)者優(yōu)先得電子發(fā)生被還原反應(yīng)。

[原電池電極反應(yīng)式寫法要領(lǐng)]①負(fù)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),正極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),兩電極轉(zhuǎn)

-

移的電子數(shù)要相等;②負(fù)極和正極兩電極反應(yīng)式相加則得到原電池的總反應(yīng)式;③若溶液中OH有參與電

++

極反應(yīng)必發(fā)生在負(fù)極。若結(jié)果H有增加,酸性增強(qiáng),PH降低,必在負(fù)極區(qū);若溶液中H有參與電極反應(yīng)必

5

發(fā)生在正極;若結(jié)果OH有增加,堿性增強(qiáng),PH升高,必在正極區(qū)。

[練4-07]以鉑為電極,在兩極上分別通入H2和O2,可組成氫氧燃燒電池。分別寫出以硫酸為電解質(zhì)和KOH為電解質(zhì)溶液中的有關(guān)電極反應(yīng)式。

[解析]由于H2具有強(qiáng)還原性,O2具有強(qiáng)氧化性,故H2為負(fù)極,O2為正極。若電解質(zhì)為H2SO4電極反應(yīng)式:負(fù)極(Pt-H2)2H24e=4H正極(Pt-O2)O2+4e+4H=2H2O

因溶液有高濃度H,正極O2的還原產(chǎn)物只能是H2O,不可能為OH。若電解質(zhì)為KOH電極反應(yīng)式:負(fù)極(Pt-H2)2H24e+4OH=4H2O正極(Pt-O2)O2+4e+2H2O=4OH

因溶液有高濃度OH,故H2氧化產(chǎn)物H將在負(fù)極上與OH結(jié)合為H2O,而正極上O2的還原產(chǎn)物O不能在溶液中存在,而是與H2O反應(yīng)轉(zhuǎn)化為OH。

氫氧燃燒電池總反應(yīng)方程式:2H2+O2=2H2O

--+

-2--

---+--+-+-

[練4-08]將兩塊鉑片連接后插入KOH溶液中作電極,并在兩極片上分別通入甲烷和氧氣從而組成了堿性燃燒電池,試寫出有關(guān)電極反應(yīng)式,并說明溶液PH變動情況。

[解析]負(fù)極(Pt-CH4):CH48e+10OH=CO3+7H2O正極(Pt-O2):2O2+8e+4H2O=8OH

電池總反應(yīng):CH4+2O2+2OH=CO3+3H2O(將兩電極反應(yīng)式相加即得總反應(yīng)式)

聯(lián)想到甲烷的燃燒的氧化產(chǎn)物是CO2,而在KOH溶液中不可能存在CO2,CO2會與KOH作用生成K2CO3和H2O,因此有如上負(fù)極反應(yīng)式。可見,電極上放電反應(yīng)后的產(chǎn)物還常可能與電解質(zhì)溶液發(fā)生離子反應(yīng)。

該電池工作時,負(fù)極區(qū)由于OH參與電極反應(yīng)而減少,故該區(qū)PH呈降低態(tài)勢;正極有OH生成,故該區(qū)PH呈升高態(tài)勢。但負(fù)極消耗的OH比正極生成的多,所以總的結(jié)果是溶液OH減少,PH值要降低。

-----

2---

--2-

[練4-09]熔融鹽燃料電池具有高的發(fā)電效率,因而受到重視,可用Li2CO3和Na2CO3的熔融鹽混和物作電解質(zhì),CO為負(fù)極燃?xì),空氣與CO2的混和氣為正極助燃?xì)猓频迷?50℃下工作的燃料電池。完成有關(guān)的電池反應(yīng)式:

2--

負(fù)極反應(yīng)式:2CO+2CO3-4e=4CO2

-2-正極反應(yīng)式:O2+2CO2+4e=2CO3

總電池反應(yīng)式:2CO+O2=2CO

[解析]從通常原電池的電解質(zhì)溶液,一下過渡到熔融鹽,不少人無法適應(yīng)。其實(shí),我們只要從最基本的一點(diǎn)-燃料電池分析,其總電池反應(yīng)式應(yīng)為:2CO+O2=2CO2,然后逆向思考,正極反應(yīng)式=總反應(yīng)式減去負(fù)極反應(yīng)式,就可得出結(jié)果:O2+2CO2+4e=2CO3。通過電池總反應(yīng)式寫電極反應(yīng)式不失為一種簡便方法。

-2-

[練4-10]高鐵電池是一種新型可充電電池,與普通高能電池相比,該電池能長時間保持穩(wěn)定的放電電壓。高鐵電池的總反應(yīng)為

3Zn+2K2FeO4+8H2O3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH

下列敘述不正確的是(C)...A.放電時負(fù)極反應(yīng)為:3Zn6e+6OH=3Zn(OH)2

2

B.充電時陽極反應(yīng)為:2Fe(OH)36e+10OH=2FeO4+8H2OC.放電時每轉(zhuǎn)移3mol電子,正極有1molK2FeO4被氧化D.放電時正極附近溶液的堿性增強(qiáng)

[解析]放電是原電池原理,正極反應(yīng)為2FeO4+6e+8H2O=2Fe(OH)3+10OH,放電時每轉(zhuǎn)移3mol電子,正極有1molK2FeO4被還原,同時正極附近溶液的堿性增強(qiáng);負(fù)極反應(yīng)3Zn6e+6OH=3Zn(OH)2;充電是電解原理,陽極反應(yīng)為2Fe(OH)36e+10OH=2FeO4+8H2O陰極反應(yīng)為3Zn(OH)2+6e=3Zn+6OH

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