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中藥化學(xué)反應(yīng)總結(jié)(中藥化學(xué)考試必備)

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中藥化學(xué)反應(yīng)總結(jié)(中藥化學(xué)考試必備)

中藥化學(xué)反應(yīng)

醌類

Feigl反應(yīng):所有醌都可反應(yīng)

無(wú)色亞甲藍(lán)反應(yīng):只與苯醌及奈醌反應(yīng)

堿液反應(yīng)(borntrager):羥基蒽醌及具有游離酚羥基的蒽醌甙活性亞甲藍(lán)(Kesting-craven)反應(yīng):苯醌及奈醌類化合物苯環(huán)上有

未被取代的位置可反應(yīng)

金屬離子反應(yīng):有a酚羥基和鄰2酚羥基結(jié)構(gòu)可與pb,mg反應(yīng)對(duì)亞硝基二甲苯胺反應(yīng):9,10位有未被取代的羥基恩酮可反應(yīng)苷類

糠醛形成反應(yīng):1)a奈酚濃硫酸(molish)反應(yīng).2)苯胺鹽類反應(yīng).氧化反應(yīng):非林,多倫試劑反應(yīng)苯丙素類

異羥戊酸鐵反應(yīng):與鹽酸羥胺反應(yīng),絡(luò)合,紅色作為香豆素檢識(shí)反應(yīng).酚羥基反應(yīng):與fecl3,綠色沉淀(判斷酚羥基的有無(wú))黃酮類

鹽酸鎂粉反應(yīng):鑒定黃酮最常用反應(yīng)。查耳酮、橙酮、異黃酮、兒茶

素?zé)o反應(yīng)花色素或某些查耳酮、橙酮-不加鎂粉只加濃鹽酸產(chǎn)生紅色

鈉汞齊還原反應(yīng):紅色:黃酮、二氫黃酮、異黃酮、二氫異黃酮黃-淡紅:黃酮醇棕黃:二氫黃酮醇四氫朋鈉還原反應(yīng):二氫黃酮類專屬反應(yīng)三氯化鋁反應(yīng):生成絡(luò)合物多呈黃色、4-羥基黃酮醇或7,4二羥基

黃酮醇顯天藍(lán)色

鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng):鑒別黃酮中3-或5-羥基存在與否加鋯鹽-(黃色

提示有3-或5-羥基存在)

加枸櫞酸-(黃色不退提示有3-OH或3,5-羥基存在)-(黃色退提示無(wú)3-OH但有5-羥基存在)氨性氯化鍶反應(yīng):鄰二酚羥基專屬反應(yīng)三氯化鐵反應(yīng):酚羥基專屬反應(yīng)

堿性試液反應(yīng):鑒別黃酮類化合物結(jié)構(gòu)有一定意義五氯化銻反應(yīng):紅色:查耳酮

黃色:黃酮、二氫黃酮、黃酮醇查耳酮專屬反應(yīng)

Gibb’s反應(yīng):鑒別黃酮類羥基對(duì)位是否被取代三萜類

Liebermann-Burchard(醋酸濃硫酐)反應(yīng):區(qū)別甾體皂苷和三

萜皂苷(甾體最后呈綠色)Kahlenberg反應(yīng):五氯化銻的氯仿溶液Rosen-Heimer反應(yīng):三氯乙酸乙醇溶液Salkowski反應(yīng):溶于氯仿加濃硫酸t(yī)schugaeff反應(yīng):溶于冰醋酸,加乙酰氯甾體類

Liebermann-Burchard(醋酸濃硫酐)反應(yīng):區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷(甾體最后呈綠色)Salkowski反應(yīng):溶于氯仿加濃硫酸Tschugaev反應(yīng):

Rosen-Heimer反應(yīng):三氯乙酸乙醇溶液Kahlenberg反應(yīng):五氯化銻的氯仿溶液

1、C-17不飽和內(nèi)酯環(huán)反應(yīng)(區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷)Legal反應(yīng)(亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)):Raymod反應(yīng)(間二硝基苯反應(yīng))Kedd反應(yīng)(3,5二硝基苯甲酸反應(yīng))Baljet(堿性苦味酸反應(yīng))2、a-去氧糖反應(yīng)

K-K反應(yīng):對(duì)游離的a-去氧糖反應(yīng)占噸氫醇反應(yīng):定量分析a-去氧糖反應(yīng)對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng):過(guò)碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng):膽汁酸顏色反應(yīng):Pettenkofer反應(yīng)GregoryPascoe反應(yīng)Hammarsten反應(yīng)生物堿類:生物堿沉淀反應(yīng):碘化必鉀:橘紅沉淀碘化汞鉀:類白沉淀硅鎢酸:類白色,淡黃色沉淀碘-碘化鉀:紅棕色沉淀苦味酸:黃色沉淀

雷氏胺鹽:季胺堿-紅色沉淀麻黃鑒別反應(yīng):二硫化碳-硫酸銅反應(yīng):銅絡(luò)反應(yīng):小檗堿鑒別反應(yīng):丙酮加成反應(yīng):黃色結(jié)晶漂白粉顯色反應(yīng)::櫻紅色莨菪堿:

氯化汞沉淀反應(yīng):莨菪堿黃色沉淀,東莨菪白色沉淀Vitali反應(yīng):樟柳堿陰性

過(guò)碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng)(DDL反應(yīng)):樟柳堿陽(yáng)性

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衛(wèi)生資格職稱考試中藥化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)摘要

一、顏色反應(yīng)的對(duì)比(一)、三萜類的顏色反應(yīng)

1.Liebermann-Burchard反應(yīng)

將樣品溶于乙酸酐中,加濃硫酸-乙酸酐(1:20)數(shù)滴,可產(chǎn)生黃→紅→紫→藍(lán)等顏色變化,最后褪色。

2.Kahldenberg反應(yīng)

將樣品的氯仿或醇溶液點(diǎn)于濾紙上,噴20%五氯化銻的氯仿溶液(或三氯化銻飽和的氯仿溶液),干燥后60℃~70℃加熱,顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等多種顏色。3.Rosen-Heimer反應(yīng)

將樣品溶液滴在濾紙上,噴25%三氯乙酸乙醇溶液,加熱至100℃,呈紅色,逐漸變?yōu)樽仙?/p>

4.Salkowski反應(yīng)

將樣品溶于氯仿,加入濃硫酸后,在硫酸層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色,氯仿層有綠色熒光出現(xiàn)。5.Tschugaeff反應(yīng)

將樣品溶于冰乙酸中,加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒,稍加熱,則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。(二)、甾體類化合物的顏色反應(yīng)

1.Liebermann-Burchard反應(yīng)

將樣品溶于氯仿中,加濃硫酸-乙酸酐(1:20)數(shù)滴,可產(chǎn)生紅→紫→藍(lán)→綠→污綠等顏色變化,最后褪色。也可將樣品溶于冰乙酸,加試劑產(chǎn)生同樣的反應(yīng)。

2.Kahldenberg反應(yīng)

將樣品的氯仿或醇溶液點(diǎn)于濾紙上,噴20%五氯化銻的氯仿溶液,干燥后60℃~70℃加熱,樣品斑點(diǎn)顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等多種顏色。3.Rosen-Heimer反應(yīng)

將樣品溶液滴在濾紙上,噴25%三氯乙酸乙醇溶液,加熱至60℃,呈紅色,逐漸變?yōu)樽仙?/p>

4.Salkowski反應(yīng)

將樣品溶于氯仿,加入濃硫酸后,在硫酸層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色,氯仿層有綠色熒光出現(xiàn)。5.Tschugaeff反應(yīng)

將樣品溶于冰乙酸中,加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒,稍加熱,則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。

二、強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)

1.C17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中,五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵移位產(chǎn)生C22活性亞甲基,能與活性亞甲基試劑作用而顯色。乙型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中,不能產(chǎn)生活性亞甲基,無(wú)此類反應(yīng)。所以,利用此類反應(yīng)可區(qū)別甲、乙型強(qiáng)心苷。

(1)Legal反應(yīng):又稱亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng)。取樣品1~2mg,溶于吡啶2~3滴中,加3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol/L氫氧化鈉溶液各1滴,反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。(2)Raymond反應(yīng):陽(yáng)性反應(yīng)是反應(yīng)液呈紫紅色。

(3)Kedd反應(yīng):又稱3,5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。陽(yáng)性反應(yīng)是反應(yīng)液呈紅色或紫紅色。(4)Baljet反應(yīng):又稱堿性苦味酸試劑反應(yīng)。陽(yáng)性反應(yīng)是反應(yīng)液呈現(xiàn)橙色或橙紅色。2.α-去氧糖顏色反應(yīng)

(1)Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng):此反應(yīng)在冰乙酸溶液中進(jìn)行,如有α-去氧糖,乙酸層顯藍(lán)色。界面的顏色隨苷元羥基、雙鍵的位置和數(shù)目不同而異,可顯紅色、綠色、黃色等。注意此反應(yīng)只對(duì)游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的苷顯色,對(duì)α-去氧糖和葡萄糖或其他羥基糖連接的二糖、三糖及乙;摩-去氧糖不顯色。因它們?cè)诖藯l件下不能水解出α-去氧糖。

此反應(yīng)陽(yáng)性可肯定α-去氧糖的存在,但對(duì)此反應(yīng)不顯色的有時(shí)未必具有完全的否定意義。

(2)噸氫醇反應(yīng):反應(yīng)試劑為噸氫醇試劑,此反應(yīng)極為靈敏,只要分子中有α-去氧糖即顯紅色,且分子中的α-去氧糖可定量地發(fā)生反應(yīng),故還可用于定量分析。(3)對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng):分子中若有α-去氧糖可顯灰紅色斑點(diǎn)。

(4)過(guò)碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng):此反應(yīng)可在濾紙或薄層板上進(jìn)行,反應(yīng)過(guò)程是先噴過(guò)碘酸鈉水溶液,再噴對(duì)硝基苯胺試液,則迅速在灰黃色背底上出現(xiàn)深黃色斑點(diǎn),置紫外燈下觀察則為棕色背底上出現(xiàn)黃色熒光斑點(diǎn)。再噴以5%氫氧化鈉甲醇溶液,則斑點(diǎn)轉(zhuǎn)為綠色。三、醌類化合物的顏色反應(yīng)

醌類的顏色反應(yīng)主要基于其氧化還原性質(zhì)以及分子中的酚羥基性質(zhì)。(1)Feigl反應(yīng):所有醌類衍生物在堿性條件下經(jīng)加熱能迅速與醛類及鄰二硝基苯反應(yīng)生成紫色化合物。

(2)無(wú)色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn):無(wú)色亞甲藍(lán)溶液為苯醌類及萘醌類的專用顯色劑。藍(lán)色斑點(diǎn),與蒽醌類化合物相區(qū)別。(3)Borntr

ger反應(yīng):羥基醌類在堿性溶液中發(fā)生顏色改變,會(huì)使顏色加深。多呈橙、

紅、紫紅及藍(lán)色。羥基蒽醌以及具有游離酚羥基的蒽醌苷均可呈色,但蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物則需氧化形成羥基蒽醌類化合物后才能呈色也就是不顯色。

(4)KestingCraven反應(yīng)(活性亞甲基):苯醌及萘醌類化合物當(dāng)其醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí),可在堿性條件下與一些含有活性次甲基試劑(如乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等)的醇溶液反應(yīng),生成藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。

萘醌的苯環(huán)上如有羥基取代,此反應(yīng)即減慢反應(yīng)速度或不反應(yīng)。蒽醌類化合物因醌環(huán)兩側(cè)有苯環(huán),不能發(fā)生該反應(yīng),故可加以區(qū)別。

(5)與金屬離子的反應(yīng):在蒽醌類化合物中,如果有α-酚羥基或鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)時(shí),

2+2+

則可與Pb、Mg等金屬離子形成絡(luò)合物。反應(yīng)靈敏,生成的顏色因分子中羥基的位置不同而不同,有助于識(shí)別羥基位置顯的顏色不同:環(huán)上有1個(gè)α-羥基橙色鄰二酚羥基藍(lán)紫色

對(duì)二酚羥基顯紫到紫紅色

各有1個(gè)α-羥基或還有間位羥基橙紅色至紅色

(6)對(duì)亞硝基二甲苯胺反應(yīng):9位或10位未取代的羥基蒽酮類化合物,尤其是1,8-二羥基衍生物,其羰基對(duì)位的亞甲基上的氫很活潑,可與0.1%對(duì)亞硝基-二甲苯胺吡啶溶液反應(yīng)縮合而產(chǎn)生各種顏色。本反應(yīng)可作為蒽酮類化合物的定性鑒別反應(yīng),不受蒽醌類、黃酮類、香豆素類、糖類及酚類化合物的干擾。

四、香豆素的顏色反應(yīng)

(1)異羥肟酸鐵反應(yīng)

香豆素類成分具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在堿性條件下開環(huán),與鹽酸羥胺縮合生成異羥肟酸,在酸性條件下再與Fe3+絡(luò)合而顯紅色。此反應(yīng)為香豆素的檢識(shí)或結(jié)構(gòu)鑒定。(2)酚羥基反應(yīng)

香豆素類成分常具有酚羥基取代,可與三氯化鐵溶液反應(yīng)產(chǎn)生綠色至墨綠色沉淀。常利用與三氯化鐵溶液的反應(yīng)判斷酚羥基的有無(wú)。

四、黃酮類顏色反應(yīng)

①HCl-Mg:多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯紅~紫紅色;②四氫硼鈉還原反應(yīng):二氫黃酮類化合物專屬性較高;③鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng):3-OH,5-OH;④氨性氯化鍶反應(yīng):鄰二酚羥基;⑤五氯化銻:查耳酮。

1.還原反應(yīng)

(1)鹽酸-鎂粉反應(yīng)

①鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng);

②多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯紅~紫紅色,少數(shù)顯藍(lán)色或綠色,分子中特別是當(dāng)B-環(huán)上有-OH或-OCH3取代時(shí),呈現(xiàn)的顏色亦即隨之加深。③查耳酮、橙酮、兒茶素類無(wú)該顯色反應(yīng);

④異黃酮類除少數(shù)例外,也不顯色。

⑤注意事項(xiàng):利用此反應(yīng)進(jìn)行黃酮類化合物的鑒別時(shí),需注意花色素類及部分橙酮、查耳酮類等單純?cè)跐恹}酸酸性下也會(huì)發(fā)生顏色變化,出現(xiàn)假陽(yáng)性結(jié)果。

操作:必要時(shí)需預(yù)先作空白對(duì)照實(shí)驗(yàn),即在供試液中不加鎂粉,而僅加入濃鹽酸進(jìn)行觀察,若產(chǎn)生紅色,則表明供試液中含有花色素類或某些橙酮或查耳酮類。

(2)鈉汞齊還原反應(yīng)

黃酮、二氫黃酮、異黃酮、二氫異黃酮類顯紅色;黃酮醇類顯黃~淡紅色;二氫黃酮醇類顯棕黃色。

(3)四氫硼鈉還原反應(yīng)

①四氫硼鈉(NaBH4)是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑,此反應(yīng)可在試管中或?yàn)V紙上進(jìn)行。

②現(xiàn)象:二氫黃酮類或二氫黃酮醇類被還原產(chǎn)生紅~紫紅色,其他黃酮類均為負(fù)反應(yīng)。③應(yīng)用:可用于鑒別二氫黃酮類、二氫黃酮醇類和其他黃酮類化合物。

2.與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)

具有3-羥基、4-羰基或5-羥基、4-羰基或鄰二酚羥基等結(jié)構(gòu),則可以與許多金屬鹽類試劑如鋁鹽、鋯鹽、鍶鹽等反應(yīng),生成有色的絡(luò)合物或有色沉淀,有的還產(chǎn)生熒光。(1)三氯化鋁反應(yīng)

生成的絡(luò)合物多呈黃色,置紫外燈下顯鮮黃色熒光,但4′-羥基黃酮醇或7,4′-二羥基黃酮醇顯天藍(lán)色熒光。(2)鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)

①應(yīng)用:利用此反應(yīng)鑒別黃酮類化合物分子中3-或5-OH的存在與否。

②若出現(xiàn)黃色,說(shuō)明3-OH或5-OH與鋯鹽生成了絡(luò)合物。繼之再加入枸櫞酸,如黃色不減褪,示有3-OH或3,5-二OH;如果黃色顯著減褪,示無(wú)3-OH,但有5-OH。③原理:因?yàn)?-羥基、4-羰基與鋯鹽生成的絡(luò)合物沒(méi)有3-羥基、4-羰基鋯絡(luò)合物穩(wěn)定。容易被弱酸分解。

此反應(yīng)也可在濾紙上進(jìn)行,得到的鋯鹽絡(luò)合物斑點(diǎn)多呈黃綠色并有熒光。(3)氨性氯化鍶反應(yīng)

如產(chǎn)生綠色至棕色乃至黑色沉淀,則表示有鄰二酚羥基。(4)三氯化鐵反應(yīng)

多含有酚羥基,能與三氯化鐵水溶液或醇溶液發(fā)生顯色反應(yīng),可呈現(xiàn)紫、綠、藍(lán)等不同顏色。

3.堿性試劑反應(yīng)

生成黃色、橙色或紅色等。

4.硼酸顯色反應(yīng)

5-羥基黃酮、6′-羥基查耳酮,可與硼酸反應(yīng),產(chǎn)生亮黃色。①一般在草酸存在下顯黃色并具有綠色熒光。

②在枸櫞酸丙酮存在的條件下,則只顯黃色而無(wú)熒光。

5.五氯化銻反應(yīng)

①查耳酮類則生成紅色或紫紅色沉淀,而黃酮、二氫黃酮及黃酮醇類顯黃色至橙色。②應(yīng)用:區(qū)別查耳酮類與其他黃酮類化合物。

6.其他顯色反應(yīng)

①應(yīng)用:Gibb′s反應(yīng)也可用于鑒別酚羥基對(duì)位是否被取代。

②方法:酚羥基對(duì)位未被取代者在加入Gibb′s試劑后即顯藍(lán)色或藍(lán)綠色。

1.還原反應(yīng)

(1)鹽酸-鎂粉反應(yīng)

①鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng);

②多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯紅~紫紅色,少數(shù)顯藍(lán)色或綠色,分子中特別是當(dāng)B-環(huán)上有-OH或-0CH3取代時(shí),呈現(xiàn)的顏色亦即隨之加深。③查耳酮、橙酮、兒茶素類無(wú)該顯色反應(yīng);④異黃酮類除少數(shù)例外,也不顯色。

⑤注意事項(xiàng):利用此反應(yīng)進(jìn)行黃酮類化合物的鑒別時(shí),需注意花色素類及部分橙酮、查耳酮類等單純?cè)跐恹}酸酸性下也會(huì)發(fā)生顏色變化,出現(xiàn)假陽(yáng)性結(jié)果。

操作:必要時(shí)需預(yù)先作空白對(duì)照實(shí)驗(yàn),即在供試液中不加鎂粉,而僅加入濃鹽酸進(jìn)行觀察,若產(chǎn)生紅色,則表明供試液中含有花色素類或某些橙酮或查耳酮類。

(2)鈉汞齊還原反應(yīng)

①方法:樣品的乙醇溶液中加入鈉汞齊,放置數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)或加熱,過(guò)濾,濾液用鹽酸酸化。

②現(xiàn)象:黃酮、二氫黃酮、異黃酮、二氫異黃酮類顯紅色;黃酮醇類顯黃~淡紅色;二氫黃酮醇類顯棕黃色。

(3)四氫硼鈉還原反應(yīng)

①四氫硼鈉(NaBH4)是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑,此反應(yīng)可在試管中或?yàn)V紙上進(jìn)行。

②現(xiàn)象:二氫黃酮類或二氫黃酮醇類被還原產(chǎn)生紅~紫紅色,其他黃酮類均為負(fù)反應(yīng)。③應(yīng)用:可用于鑒別二氫黃酮類、二氫黃酮醇類和其他黃酮類化合物。2.與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)

黃酮類化合物分子中若具有3-羥基、4-羰基或5-羥基、4-羰基或鄰二酚羥基等結(jié)構(gòu),則可以與許多金屬鹽類試劑如鋁鹽、鋯鹽、鍶鹽等反應(yīng),生成有色的絡(luò)合物或有色沉淀,有的還產(chǎn)生熒光。

(1)三氯化鋁反應(yīng)

①方法:此反應(yīng)可在濾紙、薄層上或試管中進(jìn)行。

②現(xiàn)象:生成的絡(luò)合物多呈黃色,置紫外燈下顯鮮黃色熒光,但4′-羥基黃酮醇或7,4′-二羥基黃酮醇顯天藍(lán)色熒光。(2)鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)①應(yīng)用:利用此反應(yīng)鑒別黃酮類化合物分子中3-或5-OH的存在與否。

②方法:是取樣品0.5~1mg,用甲醇10ml溶解,加2%二氯氧鋯甲醇溶液1ml,若出現(xiàn)黃色,說(shuō)明3-OH或5-OH與鋯鹽生成了絡(luò)合物。繼之再加入2%枸櫞酸甲醇溶液,如黃色不減褪,示有3-OH或3,5-二0H;如果黃色顯著減褪,示無(wú)3-OH,但有5-OH。

③原理:因?yàn)?-羥基、4-羰基與鋯鹽生成的絡(luò)合物沒(méi)有3-羥基、4-羰基鋯絡(luò)合物穩(wěn)定。容易被弱酸分解。

此反應(yīng)也可在濾紙上進(jìn)行,得到的鋯鹽絡(luò)合物斑點(diǎn)多呈黃綠色并有熒光。

(3)氨性氯化鍶反應(yīng)

黃酮類化合物的分子中如果有鄰二酚羥基,則可與氨性氯化鍶試劑反應(yīng),如產(chǎn)生綠色至棕色乃至黑色沉淀,則表示有鄰二酚羥基。(4)三氯化鐵反應(yīng)

多數(shù)黃酮類化合物分子中含有酚羥基,能與三氯化鐵水溶液或醇溶液發(fā)生顯色反應(yīng),可呈現(xiàn)紫、綠、藍(lán)等不同顏色。3.堿性試劑反應(yīng)

①現(xiàn)象:黃酮類化合物與堿性溶液可生成黃色、橙色或紅色等。②應(yīng)用:對(duì)于鑒別黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)類型有一定意義。還可幫助鑒別分子中某些結(jié)構(gòu)特征。

4.硼酸顯色反應(yīng)

5-羥基黃酮、6′-羥基查耳酮類化合物在無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下,可與硼酸反應(yīng),產(chǎn)生亮黃色。

①一般在草酸存在下顯黃色并具有綠色熒光。

②在枸櫞酸丙酮存在的條件下,則只顯黃色而無(wú)熒光。5.五氯化銻反應(yīng)

①方法:樣品的無(wú)水四氯化碳溶液,加2%五氯化銻的四氯化碳溶液,若為查耳酮類則生成紅色或紫紅色沉淀,而黃酮、二氫黃酮及黃酮醇類顯黃色至橙色,②應(yīng)用:查耳酮類與其他黃酮類化合物。6.其他顯色反應(yīng)

①應(yīng)用:Gibb′s反應(yīng)也可用于鑒別黃酮類化合物酚羥基對(duì)位是否被取代。

②方法:將樣品溶于吡啶中,酚羥基對(duì)位未被取代者在加入Gibb′s試劑后即顯藍(lán)色或藍(lán)綠色。

顯色總結(jié):

①HCl-Mg:多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯紅~紫紅色;②四氫硼鈉還原反應(yīng):二氫黃酮類化合物專屬性較高;③鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng):3-OH,5-OH;④氨性氯化鍶反應(yīng):鄰二酚羥基;⑤五氯化銻:查耳酮。

膽汁酸類除具有甾體母核的顏色反應(yīng)外,尚具有以下顏色反應(yīng):

(1)Pettenkofer反應(yīng):取膽汁加蒸餾水及l(fā)0%蔗糖溶液搖勻,沿試管管壁加入濃硫酸,則在兩液分界處出現(xiàn)紫色環(huán)。其原理是蔗糖經(jīng)濃硫酸作用生成羥甲基糠醛,后者可與膽汁酸結(jié)合成紫色物質(zhì)。

(2)GregoryPascoe反應(yīng):取膽汁加45%硫酸及0.3%糠醛,水浴加熱,膽酸存在的溶液顯藍(lán)色。本反應(yīng)可用于膽酸的定量分析。

(3)Hammarsten反應(yīng):取少量樣品,用20%鉻酸溶液(20gCrO3在少量水中,用乙酸加至100m1)溶解,溫?zé),膽酸為紫色,鵝去氧膽酸不顯色。

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